Tert-butyldioxophosphorane as metaphosphate analog

Abstract

The flash-vacuum thermolysis (FVT) of trimethylsilyl tert-butylhalogenophosphonates is performed in an attempt to generate tert-butyldioxophosphorane. The FVT proceeds with elimination of halogenotrimethylsilane to give unstable tert-butyldioxophosphorane readily transforming into a trimer. Tert-butylhalogenophoshonic acids form rather stable salts with trimethylamine, which eliminate triethytamine hydrohalohenide on the heating to afford a trimer.У результаті флеш-вакуумного термолізу (ФВT) триметилсиліл-трет-бутилгалогенфосфонатів утворюється трет-бутилдіоксофосфоран. ФВТ відбувається з відщепленням галогентриметилсилану і утворенням нестабільного трет-бутилдіоксифосфорану, який легко перетворюється в тример. Трет-бутилгалогенофосфонові кислоти з триетиламіном дають стійкі солі триетиламіну, які при нагріванні відщеплюють триетиламін галогенгідрат, перетворюючись у діоксофосфорани, які легко тримеризуються вже під час утворення.В результате флеш-вакуумного термолиза (ФВT) триметилсилил-трет-бутилгалогенфосфонатов образуется трет-бутилдиоксофосфоран. ФВТ проходит с отщеплением галогентриметилсилана и образованием нестабильного трет-бутилдиоксифосфорана, легко превращающегося в тример. Трет-бутилгалогенофосфоновые кислоты с триэтиламином дают устойчивые соли триэтиламина, которые при нагревании отщепляют триэтиламин галогенгидрат, превращаясь в диоксафосфораны, легко тримеризующиеся уже в момент образования.