Фотогенерация антиоксидантов и стабилизация полиэтиленовых пленок к термоокислению

Abstract

Методом определения периода индукции (τ) термоокисления ПЭП, содержащих 1,4-НХ в качестве фотосенсибилизатора сшивания, установлено, что при УФ-облучении образуются два стабильных привитых фотопродукта, отнесенных к полухинону и восстановленному НХ, которые проявляют свойства антиоксидантов. Изучена зависимость τ от концентрации фотогенерированных форм, определены верхняя и нижняя критические концентрации антиоксидантов, соответственно равные 0.018 и 0.004 моль/кг. Вычислено, что эффективная энергия активации окисления (Е) при 400—433 К равна 76 кДж/моль, при температурах 433—460 К — 180 кДж/моль, а эффективная константа скорости расходования полухинона при 423 К соответствует kэ=(4 ± 0.3)×10⁻⁶ с⁻¹.Методом визначення періоду індукції термоокиснення ПЕП, що містять 1,4-НХ як фотосенсибілізатор зшивання, встановлено, що при УФ-опроміненні утворюються два стабільних фотопродукти, віднесених до напівхінона і відновленого НХ, які проявляють властивості антиоксидантів. Вивчено залежність τ від концентрації фотогенерованих форм, визначено верхню та нижню концентрації антиоксидантів, які відповідно становлять 0.018 и 0.004 моль/кг. Вираховано, що ефективна енергія окиснення ПЕП при 400—433 К дорівнює 76 кДж/моль, при температурах 433—460 К — 180 кДж/моль, а ефективна константа швидкості витрат напівхінону (ke) при 423 К становить (4 ± 0.3)×10⁻⁶ с⁻¹.By a method of definition the induction period of the thermooxydation PE films, containing 1,4-naphthoquinone (NQ) as a photosensitizer of cross-linking of PE, it is established, that at UV irradiation two stable grafted photoproducts are formed, referred to semiquinone and reduction NQ, which shows properties of antioxidizers. The dependence τ on the from concentration of the photogenerated forms is investigated, the upper and lowest critical concentrations of antioxidizers which accordingly equal of 0.18 and 0.04 mol/kg are determined. It is calculated, that the effective energy of activation of oxidation at 400—433 K is equal E=76 КJ/mol, at temperatures 433—460 K, E=180 КJ/mol and the effective constant of speed of an spending semiquinon at 423 K corresponds ke = (4 ± 0.3)×10⁻⁶ s⁻¹.