Катодное восстановление тиосульфатных комплексов меди(I) при избытке лиганда

Abstract

Методами гидродинамической вольтамперометрии изучено электрохимическое восстановление тиосульфатных комплексов меди(I) из растворов, содержащих 1 ммоль×л⁻¹ бис(тиосульфато)купрата(I) натрия Na₃[Cu(S₂O₃)₂], 0.07—0.2 моль×л⁻¹ тиосульфата натрия Na₂S₂O₃ (соотношение Cu : S₂O₃ 1:70—1:200) и разное количество перхлората натрия NaClО₄ (CNa⁺ = 0.5 моль×л⁻¹, pH 9.6 ± 0.2). Установлено, что переносу электрона при электрохимическом восстановлении тиосульфатного комплекса меди(I) Cu(S₂O₃)₃⁵⁻ предшествует реакция диссоциации. Электрохимически активным комплексом является Cu(S₂O₃)₂³⁻. Величины констант скоростей образования из Cu(S₂O₃)₃⁵⁻ и распада этого комплекса равны 357 ± 14 и (1.92 ± 0.85)×10⁵ с⁻¹ соответственно.Методами гідродинамічної вольтамперометрії вивчено електрохімічне відновлення тіосульфатних комплексів міді(I) з розчинів, що містять 1 ммоль×л⁻¹ біс(тіосульфато)купрату(I) натрію Na₃[Cu(S₂O₃)₂], 0.07—0.2 моль×л⁻¹ тіосульфату натрію Na₂S₂O₃ (співвідношення Cu : S₂O₃ 1:70—1:200) і різну кількість перхлорату натрію NaClО₄ (CNa⁺ = 0.5 моль×л⁻¹, pH 9.6 ± 0.2). Встановлено, що переносу електрона при електрохімічному відновленні тіосульфатного комплексу міді(I) Cu(S₂O₃)₃⁵⁻ передує реакція дисоціації. Електрохімічно активним комплексом є Cu(S₂O₃)₂³⁻. Величини констант швидкостей утворення і розпаду цього комплексу з Cu(S₂O₃)₃⁵⁻ складають 357 ± 14 і (1.92 ± 0.85)×10⁵ с⁻¹ відповідно.The electrochemical reduction of copper(I) thiosulfate complexes from solutions containing 1 mmol×L⁻¹ sodium bis(thiosulfato)cuprate(I) Na₃[Cu(S₂O₃)₂], 0.07—0.2 mol×L⁻¹ sodium thiosulfate Na₂S₂O₃ (the ratio Cu : S₂O₃ was 1:70—1:200) and different amounts of sodium perchlorate NaClО₄ (CNa⁺= 0.5 mol×L⁻¹, pH 9.6 ± 0.2) has been studied by hydrodynamic voltammetry methods. It has been found that electron transfer in the electrochemical reduction of copper(I) thiosulfate complex Cu(S₂O₃)₃⁵⁻ is preceded by a dissociation reaction. Electrochemically active complex is Cu(S₂O₃)₂³⁻. The values of the rate constants of formation and dissociation of this complex from Cu(S₂O₃)₃⁵⁻ are 357 ± 14 and (1.92 ± 0.85)×10⁵ s⁻¹ respectively.