Присоединение ацетонитрила к 5-метилен- и 5-этилиденбицикло[2.2.1]гепт-2-енам в условиях реакции Риттера

Abstract

Присоединение ацетонитрила к 5-метилен- и 5-этилиденбицикло[2.2.1]гепт-2-енам в условиях реакции Риттера протекает с образованием соответствующих 2-алкил-5-ацетиламинотрицикло[2.2.1.0^2,6]гептанов. При увеличении времени реакции ацетонитрила с 5-этилиденбицикло[2.2.1]гепт-2-еном в продуктах реакции, кроме указанных, появляются бициклические диацетиламины — 2-этил-2,5-диацетиламинобицикло[2.2.1]гепта- ны. Щелочным гидролизом 2-алкил-5-ацетиламинотрицикло[2.2.1.0^2,6]гептанов в диэтиленгликоле получены 2-алкил-5-аминотрицикло[2.2.1.0^2,6]гептаны с выходом 70—73 %. 2-Этил-5-ацетиламинотрицикло-[2.2. 1.0^2,6]гептан восстановлением литий алюмогидридом превращен в 2-этил-5-аминотрицикло[2.2.1.0^2,6]гептан, алкилированием которого диметил- и диэтилсульфатом синтезированы соответствующие диалкиламино-производные с выходом 62 %.

Приєднання ацетонітрилу до 5-метилен- і 5-етиліденбіцикло[2.2,1]гепт-2-єнів в умовах реакції Ріхтера відбувається з утворенням відповідних 2-алкіл-5-аце- тиламінотрицикло[2.2.1.0^2,6]гептанів. При збільшенні часу реакції ацетонітрилу з 5-етиліденбіцикло[2.2.1]гепт- 2-єном в продуктах реакції, крім вказаних, з’являються біциклічні ацетиламіни — 2-етил-2,5-діацетиламінобі-цикло[2.2.1]гептани. Лужним гідролізом 2-алкіл-5-ацетиламінотрицикло[2.2.1.0^2,6]гептанів в диетиленгліколі от- римані 2-алкіл-5-амінотрицикло[2.2.1.0^2,6]гептани з виходом 70—73 %. 2-Етил-5-ацетиламінотрицикло[2.2.1.0^2,6]- гептан відновленням літій алюмогiдридом перетворено в 2-етил-5-етиламінотрицикло[2.2.1.0^2,6]гептан, алкілуванням якого диметил- і дiетилсульфатом синтезовано відповідні діалкіламінопохідні.

Addition of acetonitrile to 5-methilideneand 5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-enes under conditions of Ritter reaction proceeds with producing of the corresponding 2-alkyl-5-acetylaminotricyclo[2.2.1.0^2,6]heptanes. At increasing of reaction time acetonitrile with 5-ethylidenebicyclo[ 2.2.1]hept-2-ene in the reaction products, except mentioned products, bicycloacetylamines –2-ethyl-2,5-diacetylaminobicyclo[ 2.2.1]heptanes are appeared. By means of alkaline hydrolysis in diethylene glycol from 2-alkyl- 5-acetylaminotricyclo[2.2.1.0^2,6]heptanes were obtained 2- alkyl-5-aminotricyclo[2.2.1.0^2,6]heptanes (70—73 % yield). Reducing with lithium aluminium hydride 2-ethyl-5-acetylaminotricyclo[ 2.2.1.0^2,6]heptane was converted into 2- ethyl-5-ethylaminotricyclo[2.2.1.0^2,6]heptane, which was alkylated with methyl- and ethylsulfate to corresponding dialkylaminoderivatives.