A new family of bridge functions for electrolyte solutions

Abstract

We present a new set of closures for restricted models of electrolyte solutions at the McMillan-Mayer level that improve upon the Hypernetted Chain prediction for the ion-ion pair correlation functions. The improvement is accomplished by proposing simple functional forms for the bridge functions and the specification of certain adjusting parameters according to several criteria. Under the new closures, and unlike the HNC case, the “sum” direct correlation function, which is crucial for determining the stability of the solution with respect to phase separation, remains finite at thermodynamic states along the spinodal and at the critical point.

Для спрощених моделей розчинів електролітів ми представляємо новий набір замикань на рівні МакМіллана–Маєра, який покращує передбачення для парних кореляційних функцій іон-іон, отриманих у гіперланцюговому наближенні. Покращення здійснюється введенням простих функціональних форм для місткових функцій і деяких підгоночних параметрів, які відповідають різним критеріям. При нових умовах замикання, на противагу до гіперланцюгового наближення, пряма кореляційна функція “сума”, що є важливою для визначення стійкості розв’язку по відношенню до фазового розділення, залишається скінченою при термодинамічних станах уздовж спінодалі і в критичній точці.