Синтез и электронные спектры поглощения α,ω-дигетерил-этиленов на основе флавилия

Abstract

Синтезированы этилен-дикатионы, содержащие в качестве концевых групп остатки флавилия и его метоксипроизводных, а также соответствующие нейтральные полиены и катионные полиметиновые красители. С помощью спектральных и квантово-химических методов исследована природа полос поглощения. Показано, что переход от нейтральных молекул к полиметин-катионам и полиен-дикатионам сопровождается закономерным смещением энергетической щели вниз и уменьшением взаимодействия орбиталей донорных концевых остатков. В результате электронные переходы в дикатионах полиенов вырождены и имеют высокую энергию, в отличие от глубокоокрашенных катионов полиметиновых красителей. Из-за низкого расположения граничных орбиталей дикатионы этиленов наиболее чувствительны к влиянию донорной метоксигруппы.

Синтезовано етилен-дикатіони, які містять в ролі кінцевих груп залишки флавілію та його метоксипохідних, а також відповідні нейтральні полієни і катіонні поліметинові барвники. За допомогою спектральних і квантово-хімічних методів досліджено природу смуг поглинання. Показано, що перехід від нейтральних молекул до поліметин-катіонів і полієн-дикатіонів супроводжується закономірним зсувом енергетичної щілини вниз і зменшенням взаємодії донорних кінцевих залишків. У результаті електронні переходи в дикатіонах полієнів вироджені і мають високу енергію, на відміну від глибоко забарвлених катіонів поліметинових барвників. Через низьке розташування фронтальних орбіталей дикатіони етиленів найбільш чутливі до впливу донорної метоксигрупи.

The ethylene-dications containing the flavilium residue and its methoxy-derivatives as terminal groups, as well as the corresponding neutral polyenes and cationic polymethine dyes were synthezed. By spectral and quantum-chemical methods, the nature of the absorption band were investigated. It was shown that going from the neutral molecules to polymethine-cations and polyene-dications causes the regular shift down of the energy gap and decresing of the interaction of the orbitals of the donor terminal groups. As a result, the electron transitions in the polyene-dications are degenerated and have high energy, in contrast to the deep colored polymethine dye cations. The polyene dications are highest sensitive to the influence of the donor methoxy-group dye to the low disposition of the frontier levels.