Электрохимическое восстановление тиосульфатных комплексов серебра из карбамидных растворов

Abstract

Методом вращающегося дискового электрода изучено электрохимическое восстановление тиосульфатных комплексов серебра из растворов, содержащих 1 ммоль×л⁻¹ AgClO₄, 25 ммоль×л⁻¹ Na₂S₂O₃ (соотношение Ag : S₂O₃²⁻ 1:25), 1 моль×л⁻¹ карбамида и разное количество перхлората натрия (CNa⁺ 0,05—1.00 моль×л⁻¹). Карбамид изменяет структуру водного раствора и сольватацию ионов. Установлено, что токи обмена восстановления комплексов серебра (lgi₀ = –3.96 — –3.50 А×см⁻²) и значения коэффициентов переноса (0.13—0.50) зависят от концентрации ионов натрия. Определены порядок электрохимической реакции по ионам натрия p = ∂lgi₀ /∂lg[Na] и среднее координационное число разряжающегося иона k. В диапазоне концентраций ионов натрия 0.051—0.124 моль×л⁻¹ значение p = 0.93 ≈ 1, а величина k составляет 0.79—0.86. Электрохимически активным комплексом при восстановлении тиосульфатных комплексов серебра в присутствии карбамида является внешнесферный ассоциат NaAg(S₂O₃)₂²⁻.

Методом обертового дискового електродa вивчено електрохімічне відновлення тіосульфатних комплексів срібла з розчинів, що містять 1 ммоль×л⁻¹ AgClO₄, 25 ммоль×л⁻¹ Na₂S₂O₃ (співвідношення Ag : S₂O₃²⁻ 1:25), 1 моль×л⁻¹ карбаміду та різну кількість перхлорату натрію (CNa⁺ 0.05—1.00 моль×л⁻¹). Карбамід змінює структуру водного розчину і сольватацію йонів. Встановлено, що струми обміну відновлення комплексів срібла (lgi₀ = –3.96 — 3.50 А×см⁻²) і значення коефіцієнтів переносу (0.13—0.50) залежать від концентрації йонів натрію. Визначено порядок електрохімічної реакції за йонами натрію р=∂lgi₀ /∂lg[Na] і середнє координаційне число йона, що розряджається, k. У діапазоні концентрацій йонів натрію 0.051—0.124 моль×л⁻¹ значення p==0.93 ≈ 1, а величина k складає 0.79—0.86. Електрохімічно активним комплексом при відновленні тіосульфатних комплексів срібла в присутності карбаміду є зовнішньосферний асоціат NaAg(S₂O₃)₂²⁻.

The electroreduction of silver thiosulfate complexes from solutions containing 1 mmol×L⁻¹ carbamide and different amounts of sodiumperchlorate CNa⁺= 1.00 mol×L⁻¹) has been studied by the rotating disk electrode method. Carbamide changes the structure of aqueous solution and ion solvation. It has been found that the exchange currents of the reduction of silver complexes (lgi₀ = –3.96 to –3.50 A×cm⁻²) and the values of transfer coefficients a (0.13—0.50) depend on sodium ion concentration. The electrochemical reaction order for sodium ions р = ∂lgi₀ /∂lg[Na], and the mean coordination number of ion being discharged, k, have been determined. In the sodium ion concentration range 0.051—0.124 mol×L⁻¹, p=0.93≈1, and k is 0.79—0.86. Electrochemically active complex in the reduction of silver thiosulfate complexes in the precence of carbamide is the outersphere associate NaAg(S₂O₃)₂²⁻.