Каталітичне окиснення ацетокситолуенів озоном у рідкій фазі

Abstract

Вивчено рідкофазне окиснення ацетокситолуенів озоном у присутності солей перехідних металів (СПМ) і їх сумішей з калій бромідом. Показано, що в оцтовій кислоті при температурі 95 °С в присутності кобальт (ІІ) ацетату озон реагує з ацетокситолуенами переважно за метильною групою з утворенням ацетоксибензойних кислот (55—88 %). Як проміжні продукти ідентифіковано бензилові спирти та бензальдегіди, але виділити їх в цих умовах неможливо. Якщо вести процес при 5 °С у розчині оцтового ангідриду в присутності сульфатної кислоти і манган (ІІ) ацетату, основними продуктами реакції стають ацетоксибензилацетати (55—63 %) та ацетоксибензилідендіацетати (10—14 %). Введення у систему калій броміду підвищує глибину окиснення з отриманням ацетоксибензилідендіацетатів (63—68 %). Визначено роль кожного компонента окиснювальної системи, запропоновано схему окиснювально-відновного каталізу, яка пояснює утворення відповідних ацетоксибензилових спиртів, альдегідів і ацетоксибензойних кислот.

Изучено жидкофазное окисление ацетокситолуенов озоном в присутствии солей переходных металлов (СПМ) и их смесей с калий бромидом. Показано, что в уксусной кислоте при 95 °С в присутствии кобальт (ІІ) ацетата озон реагирует с ацетокситолуенами преимущественно по метильной группе с образованием ацетоксибензойных кислот (55—88 %). В качестве промежуточных продуктов идентифицированы бензиловые спирты и бензальдегиды, но выделить их в этих условиях невозможно. Если вести процесс при 5 °С в растворе уксусного ангидрида в присутствии сульфатной кислоты и манган (ІІ) ацетата, основными продуктами реакции становятся ацетоксибензилацетаты (55— 63 %) и ацетоксибензилидендиацетаты (10—14 %). Введение в систему калий бромида повышает степень окисления с образованием ацетоксибензилидендиацетатов (63—68 %). Определена роль каждого компонента окислительной системы, предложена схема окислительновосстановительного катализа, которая объясняет образование соответствующих ацетоксибензиловых спиртов, альдегидов и ацетоксибензойных кислот.

Studied liquid-phase oxidation acetoxytoluenes with ozone in the presence of transition metal salts (MS) and their mixtures with potassium bromide. Shown that acetic acid at a temperature of 95 °C in the presence of cobalt acetate (II) reacts with ozone acetoxytoluenes mainly by methyl group with formation acetoxybenzoics acids (55—88 %). As intermediate products identified benzyl alcohol and benzaldehyde, but to highlight them in these conditions is impossible. If process at 5 °C in a solution of acetic anhydride in the presence of acid sulphate and manganese acetate (II) the main reaction products are acetoxybenzylacetates (55—63 %) and acetoxybenzylidendiacetates (10—14 %). Introduction of potassium bromide in the system increases the depth of oxidation and basic reaction products are acetoxybenzylidendiacetates (63—68 %). The role of each component of the oxidative system proposed scheme of redox catalysis, which explains the formation acetoxybenzyls alcohols, aldehydes and acetoxybenzoics acids.