MALDI mass spectrometry of zirconium and hafnium dibenzoylmethanate phthalocyanines

Abstract

The GALDI mass spectrometry studies have shown the noticeable distinction in behavior of similar structure phthalocyanine complexes of zirconium and hafnium containing dibenzoylmethane groups as out-of-plane ligands. The hafnium phthalocyanine PcHfDbm₂ is an association prone and form different types of associates ([(PcHfDbm)₂]⁺, [PcHfDbm+PcHfDbm₂]⁺) in positive ion mode and ([(PcHfDbm₂)₂]⁻) in negative ion mode, while for zirconium phthalocyanine PcZrDbm₂ no associates were observed. Furthermore two pathways of fragmentation are suggested for these complexes. The first pathway occurs for both PcZrDbm₂ and PcHfDbm₂ in positive and negative ion modes, while second one only for PcHfDbm₂ in negative ion mode. Interaction of phthalocyanines with fibrillogenic protein insulin was studied by MALDI mass spectrometry. In presence of PcZrDbm₂ and PcHfDbm₂ the disappearance of peaks of low-molecular aggregates of insulin is observed, that points at interaction of phthalocyanines with protein early aggregates.

GALDI мас-спектрометричними дослідженнями показано суттєву різницю в поведінці фталоціанінових комплексів цирконію та гафнію з дибензоїлметанатними позаплощинними лігандами, що мають подібну структуру. Фталоціанін гафнію PcHfDbm₂ має схильність до асоціації і утворює різні типи асоціатів ([(PcHfDbm)₂]⁺, [PcHfDbm + PcHfDbm₂]⁺) у режимі реєстрації позитивних іонів і ([(PcHfDbm₂)₂]⁻) — у режимі реєстрації негативних іонів, а для фталоціаніну цирконію PcZrDbm₂ асоціати не спостерігалися. Запропоновано два шляхи фрагментації для цих комплексів. Перший шлях має місце для PcZrDbm₂ і PcHfDbm₂ у режимі реєстрації позитивних і негативних іонів, в той час як другий — тільки для PcHfDbm₂ у режимі реєстрації негативних іонів. MALDI масспектрометрією було вивчено взаємодію фталоціанінів з фібрилогенним білком інсуліном. У присутності PcZrDbm₂ і PcHfDbm₂ спостерігається зникнення піку низькомолекулярних агрегатів інсуліну, що вказує на взаємодію фталоціанінів з початковими агрегатами білків.

GALDI масс-спектрометрическимиисследованиями показана существенная разница в поведении имеющих подобную структуру фталоцианиновых комплексов циркония и гафния с дибензоилметанатными внеплоскостными лигандами. Фталоцианин гафния PcHfDbm₂ имеет склонность к ассоциации и образует разные типы ассоциатов ([(PcHfDbm)₂]⁺, [PcHfDbm + PcHfDbm₂]⁺) в режиме регистрации положительных ионов и ([(PcHfDbm₂)₂]⁻) — в режиме регистрации отрицательных ионов, а дляфталоцианина циркония PcZrDbm₂ ассоциаты ненаблюдались. Предложены два пути фрагментации этих комплексов. Первый путь характерен для PcZrDbm₂ и PcHfDbm₂ в режиме регистрации положительных и отрицательных ионов, тогда как второй — только для PcHfDbm₂ в режиме регистрации отрицательных ионов. MALDI масс-спектрометрией изучено взаимодействие фталоцианинов с фибриллогенным белком инсулином. В присутствии PcZrDbm₂ и PcHfDbm₂ наблюдается исчезновение пика низкомолекулярных агрегатов инсулина, что свидетельствует о взаимодействии фталоцианинов с первоначальными агрегатами белков.