Влияние температуры на аномальную электрическую проводимость протона в бесконечно разбавленных спиртовых растворах иодоводорода

Abstract

На основании собственных и литературных экспериментальных данных получены и проанализированы предельные молярные электрические проводимости протона (λᵢ⁰(MH⁺)сум) в н-спиртах от метанола до н-пентанола при 5—55 °С. Предложен метод деления величин λᵢ⁰(MH⁺)сум на гидродинамическую (λᵢ⁰(MH⁺)гидр) и прототропную (эстафетную) (λᵢ⁰(MH⁺)эст) составляющие. Приведена схема предполагаемого механизма переноса протона в изученных н-спиртах по эстафетному механизму. Установленная осцилляция на зависимости доли эстафетной (гидродинамической) составляющей (λᵢ⁰(MH⁺)эст)/(λᵢ⁰(MH⁺)сум) от числа атомов углерода в молекуле спирта связывается с явлением поворотной изомерии в н-спиртах.

На підставі власних та літературних експериментальних даних одержані і проаналізовані граничні молярні електричні провідності протона (λᵢ⁰ (МH⁺)сум) в н-спиртах від метанолу до н-пентанолу при 5—55 °С. Запропоновано метод поділу величин λᵢ⁰ (МH⁺)сум на гідродинамічну (λᵢ⁰(МH⁺)гідр) і прототропну (естафетну) (λᵢ⁰(МH⁺)ест) складові. Наведено схему механізму переносу протона у вивчених н-спиртах за естафетним механізмом. Встановлена осциляція на залежності частки естафетної (гідродинамічної) складових (λᵢ⁰ (МH⁺)ест/λᵢ⁰(МH⁺)сум) від числа атомів карбону в молекулі спирту, яку пов’язано з явищем поворотної ізомерії в н-спиртах.

The proton limiting molar electrical conductivities (λᵢ⁰(МH⁺) in primary alcohols from methanol to n-pentanol at 5—55 °С have been obtained and analyzed based on our own and literature experimental data. The method of dividing the λᵢ⁰(МH⁺)sum values for the hydrodynamic (λᵢ⁰(МH⁺)gidr) and prototropic (relay) (λᵢ⁰(МH⁺)rel) components have been proposed. The scheme of the proton transfer mechanism in primary alcohols was considered. It set the oscillation on dependence of proportion of relay (hydrodynamic) components ((λᵢ⁰(МH⁺)rel /(λᵢ⁰(МH⁺)sum) from number of carbon atoms in an alcohol molecule. This phenomenon is interlinked with rotational isomerism in primary alcohols.