Константа устойчивости ионной пары {Na[Ag(S₂O₃)₂]}²⁻

Abstract

Методами гидродинамической вольтамперометрии и потенциометрии с Na⁺-селективным электродом изучено катодное восстановление тиосульфатных комплексов серебра в растворах с разной концентрацией катионов натрия. Электрохимически активной частицей при восстановлении тиосульфатных комплексов серебра является ионная пара (ИП) {Na[Ag(S₂O₃)₂]}²⁻, образование которой предшествует реакции переноса электрона. Константы скоростей образования и распада ИП, константа ее устойчивости К, равная 18.2 ± 2.2, определены из зависимостей предельных токов от скорости вращения электрода. Значение lgK₀ 1.96 рассчитано по методу Дэвиса при нулевой ионной силе раствора.

Катодне відновлення тіосульфатних комплексів срібла з розчинів, що містять 1 ммоль×л⁻¹ AgClO₄, 25 ммоль×л⁻¹ Na₂S₂O₃ (співвідношення Ag : S₂O₃²⁻=1:25) і різну кількість перхлорату натрію (CNa⁺=0.05—1.00 моль×л⁻¹) вивчено методами гідродинамічної вольтамперометрії і потенціометрії з Na⁺-селективним електродом. Електрохімічно активною часткою при відновленні тіосульфатних комплексів срібла є іонна пара (IП) {Na[Ag(S₂O₃)₂]}²⁻, утворення якої передує реакції переносу електрона. Константи швидкостей утворення і розпаду IП, константу її стійкості визначенo iз залежностей граничних струмів від швидкості обертання електродa. Величина константи стійкості іонної пари {Na[Ag(S₂O₃)₂]}²⁻ в інтервалі значень іонної сили розчину I =0.09—0.15 моль×л⁻¹ K складає 18.2 ± 2.2, константи швидкостей її утворення (k₁) і розпаду (k₂) дорівнюють 78.1 і 0.26 с⁻¹ відповідно. Значення lgK₀ 1.96 при I =0 розраховано за методом Девіса.

The formation of an outer-sphere associate of silver thiosulfate complex Ag(S₂O₃)₂³⁻ with sodium cation Na⁺, ion pair {Na[Ag(S₂O₃)₂]}²⁻, has been studied by hydrodynamic voltammetry and potentiometry with a Na⁺ selective electrode. Solutions contained 1 mmol ×L⁻¹ AgClO₄, 25 mmol×L⁻¹ Na₂S₂O₃ (ratio Ag : S₂O₃²⁻ = 1:25) and different amounts of sodium perchlorate (CNa⁺ = 0.05—1.00 mol×L⁻¹). The value of the logarithm of stability constants at the zero ionic strength of the solution lgK₀ = 1.96, has been determined by the Davis method. The value of the stability constant of the ion pair {Na[Ag(S₂O₃)₂]}²⁻ at the ionic strength I =0.09—0.15 mol×L⁻¹, K =18.2 ± 2.2, the rate constants of its formation and decay k₁ =78.1 and k₂2 =0.26 s⁻¹.