Изучение механизмов йодирования 5'-О-защищенных пиримидиннуклеозидов в условиях реакции Арбузова

Abstract

В условиях реакции Арбузова изучен механизм йодирования углеводного фрагмента 5'-О-защищенных пиримидиннуклеозидов. Показано, что введение йода в С2- и С3-положепия протекает через образование промежуточных кеазифосфониевых солей с последующей их трансформацией вследствие внутримолекулярных превращений. Установлено, что стерический и кинетический факторы поэтапных реакций предопределяют последовательность, скорость образования и дальнейшее превращение С2- и С3-кеазифосфониевых солей и других активных синтонов.

Вивчено механізм реакцій йодування С2 - та С3 атомів вуглеводного фрагмента піримідинових нуклеозидів, пов'язаних з поетапним утворенням проміжних квазіфосфонієвих солей і подальшою їхньою трансформацією в умовах внутрішньомолекулярних нуклеофільних реакцій. Показано, що кінцевий продукт 2',3'-дийодид як нестабільна сполука зазнає руйнівного дейодування і перетворюється у 2',3'-дидегідро~2',3'-дидезоксинуклеозид.

Tlw mechaflism of iodination of C2- and C3-atoms of ribofuranose In pyrimidine nudeosides in conditions of Arbuzov reaction have been studied. Intermediate 2'- and 3''-quaziphosphonium salts where, shown, to be involved in further intramolecular nudeophilic reactions, the resulting 2',3'-diiododerivative being deiodinated and transformed into correspondent 2',3'-didehydro-2'-3'-dideoxynuc-leosides.